三十年代的上海滩，黑帮横行、列强分割，要在这里闯出一片天，除了有实力，你还要比别人都要狠。于是，这里成了冒险家的乐园，成了机遇与成功的集散地。任鸿飞（张智霖 饰）和龙五（邵仲衡 饰）都是自幼父母双亡的孤儿，两个无依无靠的孩子成了结拜兄弟，互相帮忙着熬过了艰苦的成长岁月， 两人终于长大成人了。 两人虽然出身下层，但是都有共同的梦想，那就是在上海出人投地。于是，他们决定用自己的拳头闯出名堂。他们开始了刀头舔血的日子，在连番激斗后，两人终于一步步接近他们的目标……
人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
上市集团明杰集团的高管学祺（刘松仁 饰）是一位典型的成功男人，可惜妻子皓雪（汪明荃 饰）在十六年前的一场车祸后昏迷不醒，学祺这些年来又当爹又当妈独力抚养大三个子女。学祺与公司的女同事卓琳（苏玉华 饰）相恋多年，虽然学祺一直没有抛弃妻子，但除了大女儿庆家，身边所有人包括母亲胜男、儿子庆齐、小女儿庆欣等都早已接受了卓琳。庆家一直认为卓琳是破坏她家庭的人，她绝不能让卓琳抢走母亲的位置。一次，学祺得知卓琳忍受着至亲离世的伤痛赴台处理公事，准备待她回来后就正式向她求婚。在学祺前往医院向病床上昏迷的妻子剖白时，皓雪突然醒了……
明塱集团主席王进涛（钟镇涛 饰）与著名心脏外科医生董一妍（宣萱 饰）在欧洲举行了一场豪华婚礼，婚礼过后，进涛与两名儿子及孙儿在意外中丧生。这场悲剧让王家及集团陷入混乱，进涛的宿敌柯永成（汤镇业 饰）更企图伺机夺取明塱的核心项目。同时要应付王家权力斗争及外界阴谋较量的一妍，为稳固在明塱的地位，试图拉拢进涛的两位儿媳文以珈（刘佩玥 饰）和陈丽雪（吴若希 饰）维持大局，然而新加入的董事方欣（陈炜 饰），也对明塱虎视眈眈。而在这场权力与利益争夺战中，参与者还有带着神秘身份、与以珈有过一段情的戴德桥（陈展鹏 饰）……
钟国强（方中信 饰）早年经营装修设计公司，也是名工程师江承宇（钟景辉 饰）的高徒。因为工作上的挫折，钟国强的斗志顿时下挫，与相恋多年的女友慧仪（伍咏薇 饰）过着平淡入水的生活。 多年后国强再次回到承宇的公司，认识了同事阿da（杨怡 饰）。阿da知道国强是个有能之人，一直极力鼓励国强再次崛起。两人在工作上的合作，让阿da渐渐喜欢上了国强，但面对与阿da同是朋友的慧仪，da只好默默把自己的感情收藏起来。没想到钟国强即将与慧仪结婚前跟da发生了关系，深感内疚的国强想跟da表露心迹，竟让慧仪得知了真相。慧仪竟错手撞伤了阿da，使阿da昏迷。 国强承蒙承宇的赏识，受到了公司另一名杰出工程师Brain（陈国邦 饰）的眼红，多次出手陷害国强。 面对感情的瓜葛，事业的纠纷，国强会将如何面对？
擁有識破謊言能力的陸芊雨，卻一直受盡此能力困擾，無法相信別人，後來發現可把這能力變成賺錢工具，替人辯識謊言解困，成為謊言捕手。自遇上天才作曲家文祖和後，卻從未聽到他說過一句謊言，一度懷疑自己的能力失效。芊雨不斷找方法接近祖和以測試自己的能力，過程中卻發現祖和不止是五年前她曾意外幫助過的陌生男生，更是一宗少女失蹤謀殺案的嫌疑犯。祖和因被懷疑謀殺案受盡唾罵，多年來，一直隱姓埋名，更從不露面過著隱居生活，唯遇上芊雨後，芊雨不但成為唯一相信他的人，更協助他尋找真相。過程中，二人慢慢靠近，發展出超凡情誼，更互相解開心結，芊雨逐漸開始對人產生信心，而祖和也再次投入正常生活。
阿龙（周润发 饰）为人聪慧机灵，略懂千术，他只身一人进城找到了名声大噪的头号老千屠一笑（谢贤 饰），初生牛犊不怕虎的阿龙向屠一笑发出了挑战，结果可想而知，阿龙输得一败涂地。可是虽然输了，但是屠一笑在阿龙的身上看到了无限的潜力，于是破例收他为徒，两人前往上海打拼。 在上海，阿龙和屠一笑结识了名叫霍思灵（汪明荃 饰）的女子，霍思灵的善良和温婉深深的吸引了阿龙的注意，后者对她展开了热烈的追求。然而，霍思灵却对成熟稳重的屠一笑情有独钟，可是屠一笑在前一段失败的感情中受伤颇深，对于霍思灵的示爱，他总是躲躲闪闪。
民国初年，徐警长（张国强 饰）因一桩案件与洋行的景氏（蒋志光 饰）结下不解之缘，并各获赠一幅油画用作纪念当日破案有功。多年后徐警长的后人依旧以投身警界为荣，人称犀利妹的徐小丽（杨怡 饰）便是警队的一名干将。加入重案组之后的徐小丽跟随上司卢天恒（马国明 饰）侦破一件又一件 棘手的案件，从旁一直用专业物理学知识辅佐他们的是卢天恒的校友，同时也是大学的副教授、景氏后人景博（林峰 饰）。 出生寒微的徐小丽对景博的佩服逐渐变成爱慕，景博也对关心照顾自己的徐小丽日渐倾心。但因两家家世悬殊，父母的阻拦让景博决定放弃这一段感情。另一边，花花公子卢天恒与密友敏嘉（廖碧儿 饰）一直维持着亦是朋友亦是恋人的暧昧关系。却不料敏嘉突然有了爱人，并想与之结婚。令人焦灼的案件层出不穷，这两对年轻人的爱情又将如何继续……
继续展现ICAC如何锲而不舍，打击层出不穷的贪污舞弊罪行，不让繁荣稳定的香港因一小撮人而负上沉重的代价。《廉政行动二○○四》分为五个单元剧，分别是由贩卖外国护照改编的“终极斗智”、由解款车走私案改编的“不一样的赌注”、改编自首宗因身为公职人员行为不当而犯罪的“以权谋私”、廉署同一时间调查两宗涉及税务贪污案件的“猎户天龙”，以及综合所有公营房屋短桩案而成的“短桩”。
